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比鉆石還硬!中國(guó)科學(xué)家合成六方金剛石

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普通鉆石(立方金剛石),例如訂婚戒指上的鉆石,具有立方晶體結(jié)構(gòu)。朗斯代爾石,也稱為六方金剛石,它與我們常見(jiàn)的普通鉆石結(jié)構(gòu)相似,但原子排列呈六方堆積。

1967 年,美國(guó)地質(zhì)學(xué)家在美國(guó)亞利桑那州巴林杰隕石坑的“魔谷隕石”碎片中首次鑒別出這種礦物,并猜測(cè)是由于隕石撞擊瞬間產(chǎn)生的極端高溫和高壓,把隕石里的石墨直接“壓”成了這種特殊的結(jié)構(gòu)。他們以 20 世紀(jì)的愛(ài)爾蘭晶體學(xué)家和英國(guó)皇家學(xué)會(huì)凱瑟琳·朗斯代爾(Kathleen Lonsdale)命名這種礦物,因她使用 X 射線研究了碳的結(jié)構(gòu)。

但在隨后的幾十年里,六方金剛石成了材料界的“幽靈”,它既讓無(wú)數(shù)物理學(xué)家為之神往,也因難以捕捉的真身而飽受質(zhì)疑。

許多科學(xué)家認(rèn)為,所謂的六方金剛石根本不是一種獨(dú)立的新材料,只是“長(zhǎng)壞了的普通鉆石”。他們認(rèn)為那些所謂的六方結(jié)構(gòu)特征,其實(shí)是普通鉆石晶格里出現(xiàn)了大量孿晶和層錯(cuò)等缺陷導(dǎo)致的。

另外,雖然很多實(shí)驗(yàn)室聲稱合成了六方金剛石,但做出來(lái)的東西總是和普通立方金剛石混在一起,且尺寸極其微小(納米級(jí)),這讓?xiě)岩烧撜吒哟_信:這不過(guò)是帶有結(jié)構(gòu)缺陷的碎鉆而已。

近年來(lái),隨著實(shí)驗(yàn)技術(shù)的發(fā)展,六方金剛石的塊體合成逐漸取得進(jìn)展。2025 年初,吉林大學(xué)劉冰冰教授團(tuán)隊(duì)在 Nature Materials 報(bào)道了六方金剛石塊材的實(shí)驗(yàn)制備;同年,北京高壓科學(xué)研究中心毛河光院士團(tuán)隊(duì)在 Nature 發(fā)表了研究成果,他們利用高純度天然單晶石墨,在高溫高壓條件下也成功獲得了六方金剛石樣品。

近日,來(lái)自鄭州大學(xué)的單崇新、程少博、楊西貴等人聯(lián)合南京大學(xué)孫建在 Nature 上發(fā)表了研究成果,他們成功合成了毫米級(jí)、純相的六方金剛石。


(來(lái)源:受訪者提供)

“我們不僅做出了樣品,還深入揭示了背后的調(diào)控機(jī)制:合成六方還是立方,關(guān)鍵在于如何通過(guò)單軸壓力精確限制石墨層的滑移?!边@項(xiàng)研究的共同通訊作者、鄭州大學(xué)物理學(xué)教授楊西貴告訴 DeepTech。

抑制橫向滑移,才能長(zhǎng)出純六方金剛石

六方金剛石與立方金剛石雖然均由碳元素組成,但在原子層面的堆疊結(jié)構(gòu)上存在本質(zhì)區(qū)別。立方金剛石采用的是 ABCABC... 三層重復(fù)的堆疊方式,形成正四面體結(jié)構(gòu);六方金剛石則是 ABAB... 兩層重復(fù)的堆疊方式。


(來(lái)源:Nature)

相對(duì)于穩(wěn)定的立方金剛石,六方金剛石是一種亞穩(wěn)相材料,其能量狀態(tài)稍高一些?!疤荚右矔?huì)像‘水往低處流’一樣,傾向于排列成能量最低的立方結(jié)構(gòu)?!睏钗髻F表示。隕石撞擊之所以能保留六方結(jié)構(gòu),是因?yàn)闃O短的瞬態(tài)過(guò)程將其“凍結(jié)”了。

在嘗試合成六方金剛石的過(guò)程中,商業(yè)化高溫高壓設(shè)備所提供的靜水壓(即各個(gè)方向壓力均等)卻成了最大的障礙。

實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在靜水壓條件下,作為原料的石墨層會(huì)過(guò)早地發(fā)生橫向折皺或滑移。一旦出現(xiàn)這種情況,無(wú)論后續(xù)如何精細(xì)地調(diào)控壓力和溫度參數(shù),最終得到的產(chǎn)物幾乎都是立方金剛石。即使偶爾有六方結(jié)構(gòu)的跡象,也往往是作為少量混合相存在?!斑@又回到了之前提到的爭(zhēng)議,很容易被認(rèn)為是立方金剛石的缺陷,從而無(wú)法確證?!?/p>

為了解決這個(gè)問(wèn)題,研究人員對(duì)設(shè)備的合成腔體內(nèi)部進(jìn)行了關(guān)鍵性的改裝,使其能夠在施加壓力的過(guò)程中,將沿著石墨 c 軸方向的壓力進(jìn)行放大,同時(shí)相對(duì)削弱橫向的壓力。

這樣一來(lái),石墨層的橫向滑移就被有效地抑制了。在這種定向增強(qiáng)的單軸壓力引導(dǎo)下,碳原子只能沿著上下方向進(jìn)行有序結(jié)合,按照 ABAB... 的方式堆疊起來(lái),最終形成六方金剛石結(jié)構(gòu)。而一旦橫向滑移無(wú)法控制,原子就會(huì)按照 ABCABC... 的方式堆疊,那就又回到了立方金剛石。

“所以,合成六方金剛石是一個(gè)需要超高壓、準(zhǔn)單軸和溫度三者之間達(dá)到極其苛刻的協(xié)同條件的過(guò)程。”

最終,研究團(tuán)隊(duì)以高定向熱解石墨為原料,在高溫高壓裝置中,通過(guò)沿石墨 c 軸施加定向單軸應(yīng)力,精準(zhǔn)鎖定 20GPa、1300-1900℃ 的窄溫壓合成窗口,成功制備出直徑約 1.5 毫米的塊體六方金剛石。

精準(zhǔn)驗(yàn)證六方金剛石真身

為了確證做出來(lái)的樣品是純相或者不是帶有缺陷的普通鉆石,研究團(tuán)隊(duì)構(gòu)建了一個(gè)嚴(yán)密的證據(jù)閉環(huán)。

第一步,從宏觀上定“身份”。利用同步輻射 X 射線衍射(XRD)極高的分辨率,在立方與六方金剛石重合的特征峰外,精確捕捉到四個(gè)關(guān)鍵的額外衍射峰。這些峰與理論模擬的六方結(jié)構(gòu)完全吻合,從宏觀尺度初步鎖定了其六方身份。


(來(lái)源:上述論文)

第二步,從微觀上看“指紋”。通過(guò)球差校正透射電鏡(AC-TEM)在原子尺度進(jìn)行實(shí)時(shí)觀測(cè):在特定軸向清晰呈現(xiàn)六方結(jié)構(gòu)特有的“ABAB”層序堆疊(而非立方的 ABCABC),并捕獲到立方結(jié)構(gòu)不具備的完美六角空心對(duì)稱圖案。這一原子級(jí)圖像為六方晶格提供了最直接的微觀證據(jù)。

第三步,確認(rèn)成分與純度。利用電子能量損失譜(EELS)分析碳原子成鍵狀態(tài)。結(jié)果顯示,所有碳原子的成鍵方式都是金剛石特征的 sp3 雜化鍵,未探測(cè)到任何石墨化或無(wú)定形碳的 sp2 信號(hào),從化學(xué)鍵層面證實(shí)了材料的高純度與一致性。

第四步,檢驗(yàn)“性能”。通過(guò)硬度及模量測(cè)試,證實(shí)該材料的維氏硬度、剪切模量及楊氏模量均顯著優(yōu)于天然立方金剛石。卓越的力學(xué)指標(biāo)不僅完成了從結(jié)構(gòu)到性能的證據(jù)鏈閉環(huán),更凸顯了其作為超硬材料的實(shí)用價(jià)值。


圖 | 塊狀六方金剛石的機(jī)械和熱性能(來(lái)源:上述論文)

“最終,我們準(zhǔn)確無(wú)誤地得出結(jié)論,我們合成的,就是純度極高、結(jié)構(gòu)清晰的六方金剛石。這也正是審稿人給予我們高度評(píng)價(jià)的原因,他們認(rèn)為我們‘首次提供了如此清晰的六方金剛石證據(jù)’?!睏钗髻F說(shuō)道。

這份清晰證據(jù)的背后,是歷時(shí)五年的漫長(zhǎng)攻關(guān)。楊西貴回憶,過(guò)程可分為三個(gè)階段:首先是前期技術(shù)攻關(guān),將單軸壓力設(shè)計(jì)引入商用設(shè)備;接著是漫長(zhǎng)的工藝摸索,為了追求足以消除爭(zhēng)議的絕對(duì)純度,團(tuán)隊(duì)在溫壓參數(shù)的微調(diào)中耗費(fèi)了大量精力;最后是嚴(yán)苛的審稿環(huán)節(jié),從 2024 年 11 月投稿到 2026 年 3 月刊出,中間光是補(bǔ)證與修改就經(jīng)歷了一年半。“這是一個(gè)需要極大耐心和毅力的過(guò)程?!彼锌?。

從“更硬的刀”到“更好的芯”

測(cè)試表明,六方金剛石比傳統(tǒng)鉆石更堅(jiān)硬,更耐氧化。但令人驚訝的是,它的硬度僅比普通鉆石略高,而非早期理論預(yù)測(cè)的 近 60%。

“在真實(shí)的實(shí)驗(yàn)世界里,情況要復(fù)雜得多。沒(méi)有一塊實(shí)際合成的晶體是絕對(duì)完美的。在我們合成的塊體材料中,不可避免地會(huì)存在一些微觀層面的晶界、位錯(cuò)、點(diǎn)缺陷或者微小的內(nèi)應(yīng)力。這些因素都會(huì)在一定程度上影響材料宏觀力學(xué)性能的表現(xiàn)?!睏钗髻F說(shuō)道。

隨著合成技術(shù)的精進(jìn),未來(lái)若能制備出更接近“理想單晶”的樣品,其硬度有望進(jìn)一步逼近理論極限。甚至,理論模型本身也在隨認(rèn)知而演進(jìn)。“這是一個(gè)開(kāi)放性的課題,”他表示,“當(dāng)材料的純度與尺寸不斷突破,六方金剛石真正的物理上限才會(huì)被最終揭開(kāi)。”

談及下一步計(jì)劃,楊西貴將其概括為“做大”與“做單”兩方面,這不僅是尺寸的突破,更是應(yīng)用維度的跨越。

首先是近期(5 年內(nèi))的“做大”計(jì)劃,旨在將樣品由毫米級(jí)推向厘米級(jí),利用其超越普通鉆石的硬度與熱穩(wěn)定性,將其應(yīng)用于切削刀具、磨具等工業(yè)領(lǐng)域。并在真實(shí)的工業(yè)應(yīng)用場(chǎng)景下,去和現(xiàn)有的立方金剛石工具進(jìn)行嚴(yán)格的對(duì)比測(cè)試,看看其壽命優(yōu)勢(shì)到底有多大。

其次是中長(zhǎng)期(10 年內(nèi))的“做單”愿景,通過(guò)攻克大尺寸單晶生長(zhǎng)技術(shù),合成出六方金剛石透明單晶,從而解鎖其在半導(dǎo)體領(lǐng)域和珠寶領(lǐng)域的潛力。屆時(shí),它不僅能憑借優(yōu)異的熱導(dǎo)率成為 AI 算力芯片的理想散熱底座,還有望在量子傳感與大功率電子器件領(lǐng)域,憑借獨(dú)特的電子學(xué)特性占據(jù)一席之地。

“這需要科學(xué)界與產(chǎn)業(yè)界的通力合作,”楊西貴展望道,“也許十年后,當(dāng)你走進(jìn)珠寶店或選購(gòu)高功率電子器件時(shí),六方金剛石將成為一個(gè)性能更優(yōu)的常規(guī)選項(xiàng)。”

1.Lai, S., Yang, X., Shi, J. et al. Bulk hexagonal diamond. Nature (2026). https://doi.org/10.1038/s41586-026-10212-4

2.Yang, L., Lau, K.C., Zeng, Z. et al. Synthesis of bulk hexagonal diamond. Nature 644, 370–375 (2025). https://doi.org/10.1038/s41586-025-09343-x

3.Chen, D., Chen, G., Lv, L. et al. General approach for synthesizing hexagonal diamond by heating post-graphite phases. Nat. Mater. 24, 513–518 (2025). https://doi.org/10.1038/s41563-025-02126-9

4.https://www.nature.com/articles/d41586-026-00711-9

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