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2014年Phil S.Baran團隊報道了一種新型溫和的高活性氯化試劑-Palau’chlor (J. Am. Chem. Soc., 2014, 136, 6908-6911),該試劑反應活性高、對官能團容忍度高、原料易得、反應操作和后處理簡單、收率較好,尤其對芳雜環化合物氯代具有很好的選擇性。CBMG是一種空氣穩定的粉末,與氯氣、磺酰氯和tBuOCl相比,CBMG能提供更高的產物收率反應更佳溫和,同時成本效益與NCS相當。并且CBMG的一個主要特點是易于反應后純化,從而實現了高效的試劑循環利用。因此該試劑具有高活性和穩定性,可以在相同條件下完成常規試劑無法完成的氯化反應。
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反應實例
萬古霉素在DMF中反應,富電子雙酚芳基氯化反應收率是NCS條件的2倍。CBMG在加入1.0當量的Br?nsted酸能顯著加快反應速度。因此,用1.0當量的CBMG和1.0當量的三氟乙酸(TFA)處理,可獲得74%的產物,鄰對位選擇性達到1:12。當利用HCl(1.0當量)時,鄰對位選擇性得到了加強,獲得了1:32比例。![]()
參考文獻:DOI:10.1021/ja5031744
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