廣東
導讀
近日，青島大學化學化工學院劉人榮、馮佳教授團隊在催化不對稱合成領域取得重要進展，研究成果以"Enantioselective Iridium-Catalyzed C–H Bond Alkylation for the Synthesis of N–N Atropisomeric Phosphines"為題，于2026年4月發表于國際頂級期刊Journal of the American Chemical Society（J. Am. Chem. Soc.2026,148, 15838–15847.）。青島大學為第一通訊作者單位，劉人榮教授與馮佳教授為共同通訊作者，化學化工學院2023級碩士研究生付思昊為第一作者。該工作得到了國家自然科學基金、山東省自然科學基金、泰山學者等項目的資助。
在過去數年間，由于N-N軸手性的獨特的結構與電子特性，其不對稱研究引起了越來越多有機化學家的關注。但是，目前仍缺乏合成N-N軸手性膦化合物的普適性催化對映選擇性合成路線。針對這一難題，團隊在前期設計合成C2對稱性軸手性雙膦配體（Chin. Chem. Lett.2026,37,111430）的基礎上，開發了一種通過銥催化、三價膦導向的吲哚/吡咯衍生物對映選擇性C-H烷基化反應，實現了N-N軸手性膦配體的催化不對稱合成。該反應的核心挑戰，源于底物富電子骨架帶來的雙重棘手問題。一方面，吲哚或吡咯骨架會顯著增強磷中心的給電子能力，進而阻礙催化循環的順利進行；另一方面，除了上述電子效應干擾外，吲哚本身的C-H活化也存在固有的反應難點。為解決這一問題，采用量身設計的銥催化體系，成功調控了這些相互拮抗的電子效應。最終，前手性N-N吲哚/吡咯類底物可高效發生反應，得到目標產物，其對映體過量值（ee）最高可達98%。對于反應難度更高的N-N吲哚-吲哚骨架，采用動態動力學拆分策略，同樣能以高對映選擇性合成相應的膦化合物（ee值最高可達94%）。
近年來，研究團隊圍繞著”催化不對稱合成”研究方向，在新穎手性結構骨架的合成上取得了一系列研究進展。在N-N軸手性的構建上，首次實現了N-N軸手性化合物的催化不對稱合成工作，并拓展了一系列手性N-雜軸手性結構的合成。在固有手性的構建上，實現了包括7/8元環馬鞍形分子、杯[4]芳烴分子及柱[5]芳烴分子的催化不對稱合成。團隊在Chem. Soc. Rev.，Acc. Chem. Res.,J. Am. Chem. Soc.,Nat. Commun.,Angew. Chem. Int. Ed.等國際知名雜志上發表文章五十余篇。在研究生培養上，多名研究生被上海交通大學、南方科學大學、山東大學、中國科學院大連化物所等國內知名高校及研究院所錄取，繼續從事博士研究。
來源：青島大學
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