結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)是自然界的黃金法則。當(dāng)物質(zhì)被限域在原子、離子和分子特征尺寸相當(dāng)?shù)陌3叨瓤臻g時(shí),其行為會(huì)與體相狀態(tài)以及僅在稍大尺度(納米尺度)的限域空間內(nèi)表現(xiàn)出顯著不同。這種差異源于界面效應(yīng)(邊界處的對(duì)稱(chēng)性破缺)與尺寸效應(yīng)(量子限域)的極端耦合。例如,水的連續(xù)介質(zhì)模型在小于1納米的限域空間中失效,分子特性開(kāi)始占據(jù)主導(dǎo)地位。自然界中的生物離子通道(如Aquaporin)正是利用其埃尺度的選擇性過(guò)濾器,實(shí)現(xiàn)了既超快又高度選擇性的物質(zhì)傳輸,啟發(fā)了科學(xué)家們構(gòu)建人工埃尺度限域系統(tǒng)。
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近年來(lái),以石墨烯、二硫化鉬為代表的二維材料家族的蓬勃發(fā)展為精確構(gòu)建此類(lèi)二維限域空間提供了前所未有的機(jī)遇,使得探索物質(zhì)在這一極端尺度下的新結(jié)構(gòu)、新性質(zhì)和新傳輸機(jī)制成為可能,從而催生了這一充滿(mǎn)潛力的新興前沿領(lǐng)域。
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圖1 原子、分子和離子的特征參數(shù)
香港城市大學(xué)曾曉成教授、張文軍教授團(tuán)隊(duì)系統(tǒng)性地總結(jié)了在埃尺度二維限域空間中物質(zhì)科學(xué)的最新進(jìn)展。文章首先概述了精確構(gòu)建此類(lèi)限域系統(tǒng)的兩種主要方法:利用二維材料的范德華組裝技術(shù)和基于溶液組裝的納米片重堆疊技術(shù)。隨后,文章深入探討了水、離子和氣體在埃尺度二維限域下的行為。
對(duì)于水,重點(diǎn)闡述了其分子結(jié)構(gòu)、氫鍵網(wǎng)絡(luò)動(dòng)力學(xué)、表面效應(yīng)和量子效應(yīng)如何影響其相行為和物理化學(xué)性質(zhì)。對(duì)于離子,文章提出了單離子傳輸模型,并討論了離子關(guān)聯(lián)效應(yīng)以及由此產(chǎn)生的非常規(guī)鹽相和結(jié)晶路徑。
對(duì)于氣體,則聚焦于其在限域空間內(nèi)的冷凝行為和超越經(jīng)典Knudsen理論的奇異傳輸現(xiàn)象。最后,文章批判性地評(píng)估了當(dāng)前的知識(shí)空白,并展望了該領(lǐng)域的未來(lái)發(fā)展方向和技術(shù)潛力。
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圖2 埃級(jí)二維限域結(jié)構(gòu)構(gòu)建
埃尺度二維限域的研究已催生了眾多新奇的物質(zhì)結(jié)構(gòu)、特性和傳輸現(xiàn)象。一個(gè)核心挑戰(zhàn)在于,在此原子/分子尺度上,基于連續(xù)介質(zhì)模型的宏觀(guān)物理化學(xué)定律(如密度、介電常數(shù)、粘度等概念)不再適用,亟需建立新的理論框架。目前研究多集中于水溶液體系,對(duì)非水溶劑和非去溶劑化過(guò)程的理解尚不系統(tǒng)。
未來(lái)需要繼續(xù)在限域工程、實(shí)驗(yàn)技術(shù)和理論工具上取得突破,例如發(fā)展高能同步輻射、超快光譜、基于氮-空位中心的量子傳感等先進(jìn)表征手段,并結(jié)合機(jī)器學(xué)習(xí)和人工智能驅(qū)動(dòng)的計(jì)算模擬與數(shù)據(jù)分析,以闡明亞連續(xù)介質(zhì)regime下的物理規(guī)律。填補(bǔ)這些知識(shí)空白不僅具有基礎(chǔ)科學(xué)意義,更有望催生變革性技術(shù),如仿生高精度分離膜、新型功能材料合成、高效能源轉(zhuǎn)換與存儲(chǔ)、低功耗類(lèi)腦離子電子學(xué)以及室溫原子操控等。
Wang, M., Jiang, J., Huang, C. et al. Matter in ?ngstr?m-scale two-dimensional confinement. Nat Rev Chem (2026). https://doi.org/10.1038/s41570-026-00805-y
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