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https://doi.org/10.1016/j.checir.2025.100004
蘇黎世聯(lián)邦理工學(xué)院(ETH Zurich)和意大利都靈理工大學(xué)研究團(tuán)隊(duì)近日在期刊 Chem Circularity 上正式發(fā)表的一項(xiàng)科研成果。他們開發(fā)出一種全新的綠色化學(xué)工藝,將鋸末與一種名為“鳥糞石”的礦物結(jié)合,制成了既阻燃又高強(qiáng)度的復(fù)合材料——而整個(gè)過程中最關(guān)鍵的一步,由西瓜籽中提取的脲酶蛋白體來完成。
鋸末的困境
木材加工會(huì)產(chǎn)生大量鋸末。據(jù)行業(yè)統(tǒng)計(jì),2025年我國(guó)木屑需求量達(dá)到4005.8萬噸,市場(chǎng)規(guī)模達(dá)154.54億元。這些鋸末的主要去向包括生物質(zhì)顆粒燃料、人造板、造紙、食用菌栽培等。
然而,盡管鋸末有這些“出路”,仍有相當(dāng)一部分最終被直接焚燒用于能源回收。這種“降級(jí)回收”方式不僅導(dǎo)致大量碳排放,也意味著寶貴原材料資源的永久流失。
更大的問題在于:鋸末的主要成分是纖維素、半纖維素和木質(zhì)素,本身極易燃燒。即便將其制成刨花板等人造板,防火安全仍然是一大隱患——傳統(tǒng)板材通常使用甲醛基樹脂、聚烯烴等有機(jī)粘合劑,它們不僅來源于化石資源、難以回收,在火災(zāi)中還會(huì)助長(zhǎng)火勢(shì)蔓延。
那么,能不能用無機(jī)礦物來替代有機(jī)樹脂,既環(huán)保又防火?這正是研究團(tuán)隊(duì)思考的問題。
鳥糞石:一種會(huì)“主動(dòng)滅火”的礦物
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在化學(xué)上,鳥糞石(struvite)的學(xué)名是磷酸銨鎂(MgNH?PO?·6H?O)。它的名字聽起來有點(diǎn)“原生態(tài)”,但它的阻燃能力卻相當(dāng)硬核。
此前,Guo等研究者在2019年和2020年先后發(fā)表論文,證明鳥糞石可以作為塊狀木材的阻燃處理劑,其效果優(yōu)于傳統(tǒng)的硼基和水溶性磷酸銨基阻燃劑。為什么?因?yàn)轼B糞石在加熱時(shí)會(huì)吸熱分解,釋放出水蒸氣和氨氣,不僅帶走熱量、降低材料表面溫度,揮發(fā)物還能稀釋可燃?xì)怏w,同時(shí)在材料表面形成一層致密的介孔磷酸鎂炭層,隔絕火焰和氧氣。
換句話說,鳥糞石不是“扛燒”——它是“主動(dòng)滅火”。
但問題來了:如果用傳統(tǒng)方法將鳥糞石和鋸末結(jié)合,沉淀過程不受控制,晶體太小、分布不均,最終形成的復(fù)合材料強(qiáng)度極差——一碰就碎。
西瓜籽“上場(chǎng)”:用酶精準(zhǔn)控制結(jié)晶
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研究團(tuán)隊(duì)的思路非常巧妙:與其讓鳥糞石“野蠻生長(zhǎng)”,不如請(qǐng)一位“指揮官”來精準(zhǔn)調(diào)控結(jié)晶過程。
他們選中了脲酶——一種能夠催化尿素水解、緩慢釋放銨離子和升高pH值的天然酶。而脲酶的來源,竟然是被很多人當(dāng)作農(nóng)業(yè)副產(chǎn)品的西瓜籽。
數(shù)據(jù)顯示,脲酶約占西瓜籽重量的0.5%。我國(guó)西瓜籽年產(chǎn)量超過100萬噸,其中新疆占全國(guó)總產(chǎn)量近一半。研究團(tuán)隊(duì)用丙酮從磨碎的西瓜籽中提取出脲酶蛋白體(UPBs),得到一種自由流動(dòng)的粉末。與分離后的純脲酶相比,這種蛋白體在高濃度尿素和高離子強(qiáng)度條件下仍能保持穩(wěn)定的酶活性。
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有了脲酶這個(gè)“指揮官”,研究團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一條精妙的工藝路線:先制備鎂磷石(鳥糞石的前體礦物)懸浮液,在西瓜籽脲酶的催化下,尿素緩慢水解釋放銨離子,鎂磷石逐漸溶解并重新結(jié)晶為鳥糞石——這個(gè)過程叫“溶液介導(dǎo)的相轉(zhuǎn)變(SMPT)”。
最關(guān)鍵的是,研究團(tuán)隊(duì)在體系中加入了硫酸鈉(Na?SO?),鈉離子和硫酸根離子的存在延緩了鳥糞石的結(jié)晶誘導(dǎo)時(shí)間,使得晶體長(zhǎng)得更大、更完整,能夠緊密貼合鋸末表面的粗糙形貌,甚至“爬”進(jìn)鋸末細(xì)胞壁上的微觀孔隙(具緣紋孔)中。
這種“微觀鎖扣”效應(yīng),是復(fù)合材料獲得高強(qiáng)度的物理基礎(chǔ)。 從電子顯微鏡照片中可以清晰看到,鳥糞石晶體將鋸末顆粒緊緊包裹、橋接在一起,斷裂時(shí)甚至出現(xiàn)細(xì)胞壁的“內(nèi)聚破壞”——這說明礦物和木材之間的結(jié)合強(qiáng)度,已經(jīng)超過了木材自身細(xì)胞壁的強(qiáng)度。
性能實(shí)測(cè)
光說“結(jié)合得好”還不夠,數(shù)據(jù)最有說服力。
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力學(xué)性能:在密度約780 kg/m3的條件下,復(fù)合材料在垂直于壓實(shí)方向上的抗壓強(qiáng)度達(dá)到4.71 ± 0.37 MPa,超過了塊狀挪威云杉在橫向方向上的抗壓強(qiáng)度(約4.2 MPa)。研究團(tuán)隊(duì)還做了拉伸和三點(diǎn)彎曲測(cè)試,結(jié)果表明力學(xué)性能穩(wěn)定,且與鋸末粒徑大小基本無關(guān)。
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阻燃性能: 在可燃性測(cè)試中,材料對(duì)直接火焰暴露幾乎不燃——火焰接觸區(qū)域只出現(xiàn)炭化,火焰移除后沒有蔓延,整體質(zhì)量損失不到1%。在錐形量熱儀的強(qiáng)制燃燒測(cè)試中,復(fù)合板材的點(diǎn)燃時(shí)間長(zhǎng)達(dá)51 ± 1秒,而未經(jīng)處理的云杉木材大約15秒就會(huì)被點(diǎn)燃——點(diǎn)燃時(shí)間延長(zhǎng)了3倍以上。點(diǎn)燃后的熱釋放速率峰值也僅有118 ± 2 kW/m2,燃燒過程中迅速形成保護(hù)性炭層,使火焰自行熄滅。產(chǎn)煙量也極低,總煙釋放量?jī)H為74 ± 4 m2/m2。
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研究團(tuán)隊(duì)還做了一個(gè)直觀的實(shí)驗(yàn):用丁烷火焰噴槍持續(xù)灼燒板材表面,表面溫度升至約900°C,但背面溫度始終保持在30°C以下,且持續(xù)超過5分鐘——這意味著即使一面被烈火炙烤,另一面依然觸手不燙。
初步評(píng)估表明,這種材料有望達(dá)到歐洲防火等級(jí)Euroclass B級(jí),與當(dāng)前廣泛用于內(nèi)墻防火的水泥刨花板處于同一水平——但鳥糞石鋸末板的粘合劑重量占比僅約40%,遠(yuǎn)低于水泥刨花板的60%–70%,重量更輕,碳足跡也更小。
不只防火,還能“無限循環(huán)”回收
對(duì)于綠色建材來說,除了“造得好”、“用得好”,還有一個(gè)關(guān)鍵指標(biāo):“拆得掉”——材料在使用壽命結(jié)束后能不能被回收利用,而不是變成新的建筑垃圾。
這正是這項(xiàng)研究的最大亮點(diǎn)之一。研究團(tuán)隊(duì)證明,鳥糞石粘合劑可以在非常溫和的條件下實(shí)現(xiàn)完全回收,回收流程大致如下:
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粉碎 → 103°C低溫加熱(鳥糞石分解為無定形磷酸鎂) → 篩分分離鋸末和礦物粉末 → 硫酸溶解 → 過濾去除殘留木纖維 → NaOH滴定至pH 7 → 鎂磷石重新沉淀出來 → 再次用于制備復(fù)合材料
用回收的鎂磷石制成的新復(fù)合材料,抗壓強(qiáng)度為4.45 ± 0.30 MPa,與原始材料的4.71 ± 0.37 MPa在統(tǒng)計(jì)上沒有顯著差異。
這意味著什么?理論上,這種材料可以反復(fù)循環(huán)使用,性能幾乎不衰減。 分離出來的鋸末可以焚燒發(fā)電(恢復(fù)其原本的用途),也可以再次用于制造新板材;回收的鳥糞石則重新進(jìn)入生產(chǎn)循環(huán)。
更有趣的是,如果材料最終不再適合循環(huán)使用,鳥糞石本身就是一種緩釋氮磷肥料,可以被用作土壤改良劑,釋放植物生長(zhǎng)所需的氮和磷——從建材到肥料,一條完整的“從搖籃到搖籃”路徑清晰可見。
從實(shí)驗(yàn)室到市場(chǎng),還有多遠(yuǎn)?
當(dāng)然,任何一項(xiàng)實(shí)驗(yàn)室成果走向?qū)嶋H應(yīng)用,都有一段路要走。
研究團(tuán)隊(duì)計(jì)劃繼續(xù)優(yōu)化和放大生產(chǎn)工藝。制約其市場(chǎng)推廣的核心因素,可能包括:鳥糞石前體的規(guī)模化供應(yīng)成本(目前可從工業(yè)廢水處理設(shè)施中回收鳥糞石沉淀物作為替代來源)、酶提取工藝的經(jīng)濟(jì)性、大規(guī)模連續(xù)化生產(chǎn)的穩(wěn)定性,以及需要通過更大規(guī)模的阻燃測(cè)試以獲得各國(guó)建筑規(guī)范認(rèn)證。
但方向已經(jīng)非常清晰。在木材綜合利用率仍偏低的背景下——我國(guó)目前木材綜合利用率僅約65%,與發(fā)達(dá)國(guó)家80%以上的水平相比仍有明顯差距——這類能夠?qū)⒌蛢r(jià)值廢棄物“高值化”利用的技術(shù),無疑具有巨大的發(fā)展空間。
結(jié)語(yǔ)
這項(xiàng)研究的動(dòng)人之處,在于它用一種極其“樸素”的方式,回應(yīng)了可持續(xù)材料領(lǐng)域最核心的幾個(gè)命題:
原料從哪來?鋸末(木材加工廢棄物)+ 西瓜籽提取物(農(nóng)業(yè)副產(chǎn)品)+ 鳥糞石(可從廢水中回收)。
制造過程環(huán)保嗎?室溫下水相合成,無需高溫?zé)Y(jié),酶催化條件溫和。
產(chǎn)品性能過硬嗎?抗壓強(qiáng)度超過原木,阻燃性能媲美水泥刨花板。
能回收嗎?100°C出頭就能回收,循環(huán)利用不降性能,最終還能當(dāng)肥料。
當(dāng)鋸末不再是被一燒了之的“廢料”,當(dāng)西瓜籽不再是被丟棄的“下腳料”,當(dāng)建筑板材不再是使用壽命結(jié)束后只能填埋的“垃圾”——我們或許正在見證一種真正意義上的“循環(huán)材料”從實(shí)驗(yàn)室走向現(xiàn)實(shí)。
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