上海
氮丙啶因其高反應活性，且廣泛存在于具有生物活性的天然產物和藥物候選分子中，是藥物化學與合成有機化學中的優勢骨架。特別是具有明確非對映構型的 2,3 - 二取代氮丙啶備受關注，因為其順式與反式異構體往往表現出截然不同的物理化學及生物活性。因此，研究者們已發展出多種非對映選擇性合成氮丙啶的策略。其中，涉及氮賓向烯烴轉移的過渡金屬催化反應，以及基于重氮化合物衍生中間體的反應均得到了廣泛探索。這些方法通常依賴于活性中間體，如從重氮化合物、疊氮化物或亞胺基碘鎓化合物生成的金屬結合卡賓或氮賓物種，并往往通過底物預組織或催化劑設計實現高水平的立體控制。
盡管氮丙啶是具有廣泛合成與生物學意義的重要合成砌塊，但從立體化學不明確的起始原料出發，以可預測的立體化學結果構建 2,3 - 二取代氮丙啶的普適性策略仍然稀缺。傳統的基于重氮化合物和氮賓的氮丙啶化反應依賴于危險的前體，底物多樣性耐受性有限，且其立體化學結果很大程度上由起始原料的幾何構型決定。
近日，KAIST的hyunwoo kim課題組報道了一種電催化鈷催化的氫胺化反應，該反應可將易得的烯丙基磺酰胺轉化為順式 - 2,3 - 二取代氮丙啶。機理實驗結合密度泛函理論（DFT）計算支持了如下模型：非對映選擇性是在溶劑籠中的自由基重組過程中建立的，而非由起始烯烴的幾何構型決定。
所得的順式氮丙啶還能進行可預測且具有合成價值的衍生化反應，凸顯了其作為功能性中間體的價值。該操作簡便、可規模化的反應方案無需借助重氮或氮賓化學，即可直接獲得高立體純度的順式氮丙啶。
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