上海
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α-鹵代酯先和鋅反應得到有機鋅中間體，接著和腈反應得到β-烯胺酯或β-酮酯（兩個產物和后處理的條件有關）的反應。 該反應被用于喹喏類抗生素起始原料的合成和具有抗真菌活性的天然產物 jerangolid D內酯環的構造。
該反應是1901年法國的化學家Blaise首次發現的。 但是此反應有很多缺點： 反應產率低，應用范圍窄，有許多反應副產物（α-鹵代酯的自縮合產物）等。 1983年日本化學家岸義人（Yoshito Kishi）研究發現，使用活化的鋅，四氫呋喃作溶劑和加入過量的α-鹵代酯（在 30 - 60 m in內加完） 可以提高反應收率和減少副反應發生。并用改良的步驟于貝類毒素（或稱石 房蛤毒素，Saxitoxin）關鍵中間體的合成。
【J. Org. Chem., 1983, 48, 3833-3835】
反應后處理：將反應液稀釋至每mmolα-鹵代酯3毫升四氫呋喃，劇烈攪拌下，再加入 1/3 mL50% K 2 CO 3 水溶液，快速攪拌30分鐘，得到明顯分層的兩相反應液。分液，干燥，濃縮。
此后處理過程非常重要，必須嚴格按此操作，否則很容易生成乳膠狀沉淀，導致處理極其繁瑣，影響產率。此操作得到的有機相可以柱層析得到純的β-烯胺酯。要想得到β-酮酯，則有機相先和1 M aq. HCl 在室溫下攪拌30min。
在超 聲波條件下反應則更加方便，利用未經活化的鋅粉可以一步合成產物。加入稍微過量的α-鹵代酯，可以減少 自縮合副產物。
【Tetrahedron Lett., 1997, 38, 443-446】
反應機理
α-鹵代酯先和鋅作用得到有機鋅試劑，接著對腈進行加成生成Blaise中間體。【相關機理】
Blaise中間體通過不同的水解條件可以得到 β-烯胺酯或β-酮酯。在有機相中用50% aq. K2CO3 處理后得到β-烯胺酯。接著用1M aq. HCl處理則得到β-酮酯。
另外Blaise中間體可以直接進行衍生化，合成其他化合物，下面的示例中有介紹。
反應實例
【J. Org. Chem., 1983, 48, 3833-3835】
【Tetrahedron Lett., 1997, 38, 443-446】
【Synthesis2004, 2629–2632】
【 Org. Proc. Res. Dev. 2005 , 9, 311–313】
【 J. Am. Chem. Soc. 2007 , 129, 3516–3517】
【 J. Org. Chem., 2007, 72, 10261-10263】
【 Chem. Commun. 2008 , 5098–5100】
【 Org. Lett. , 2009 , 11, 3414-3417】
【J. Org. Chem., 2009, 74, 7556-7558】
【 Org. Lett. , 2011 , 13 , 1350-1353】
【 J. Org. Chem. 2012 , 77, 1560–1565】
參考資料
一、Organic Chemistry Portal：https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/blaise-reaction.shtm
二、J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Blaise reaction，page 58-59.
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