Jones氧化反應（瓊斯試劑氧化）

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Jones氧化反應（瓊斯試劑氧化）是鉻酸在丙酮中將一級和二級醇分別氧化為羧酸和酮的反應。Jones試劑（瓊斯試劑），由三氧化鉻、硫酸與水配成的水溶液。具體制備方法：在500mL燒杯中用水(75mL)溶解三氧化鉻(25g, 0.25 mol)，在冰浴下，慢慢滴加濃硫酸(25mL)并且一邊攪拌。溶液的溫度保持在0～5℃。制備的試劑溶度約為2.5M。此反應是放熱反應，反應迅速，產率較高。

能氧化仲醇成相應的酮，而不影響分子中存在的雙鍵或叁鍵，不耐強酸的底物不適用于此反應。硅基保護的醇，利用Jones試劑氧化，不用脫保護可以直接氧化為酮或羧酸。Jones試劑氧化芐位亞甲基可以直接得到醛酮。反應結束通常用異丙醇淬滅反應，殘渣鉻化合物的毒性很強，所以處理的時候要十分注意。

反應具體操作：將紅色的Jones試劑（1.2 -5.0 當量）緩慢滴加到醇的丙酮溶液（0.01–0.5 M）中，反應液由紅色變成綠色，反應短時間就反應完畢，加入異丙醇淬滅反應，伯醇氧化為酸則可以直接萃取，仲醇氧化后也可以利用飽和NaHCO3或稀NaOH水溶液中和，EtOAc, DCM 或Et2O萃取，干燥濃縮。

反應機理

仲醇直接被氧化生成酮，伯醇首先被氧化成醛，然后在反應體系中跟水發生水合作用形成縮醛，縮醛繼續被氧化生成羧酸。(如果要使產物停留在醛的階段，無水條件是不可少的，但此試劑為水溶液很難實現)。鉻酸氧化醇后生成亞鉻酸副產物。

圖片來源：https://cheminfographic.wordpress.com/2018/03/01/77-jones-oxidation-1946/

反應實例

【J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7825-7826】

【Org. Lett. 2001, 3, 251-254】

To a stirred solution of 30 mg (R,R)-dihydrocuscohygrine (0.13 mmol) in 1 mL acetone was added 0.2 mL 1.8 M Jones reagent at 0?C. After 2 h, the solution was cooled to 0?C and 1 mL ice-cold saturated NaHSO3 solution was added. The solution was brought to pH13 with ice-cold 5 N KOH. Then the solution was immediately extracted with precooled

CHCl3 (3 × 5 mL), and the combined organic layers were washed with cold brine and dried over MgSO4. Evaporation of the solvent under reduced pressure at room temperature gave 22 mg racemic cuscohygrine as a colorless oil, in a yield of 73%, Rf = 0.27 (cyclohexane/CHCl3/Et2NH, 5:4:1).

【J. Org. Chem., 2002, 67, 6456】

【Steroids2006, 71, 30-33】

【J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 12120–12136】

【Tetrahedron, 2019, 75, 1774-1780】

相關文獻

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參考資料

一、J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Jones oxidation，page 333-334.

二、Zerong Wang, Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents，Jones oxidation，page 1564-1565.

三、https://cn.chem-station.com/reactions/2014/03/post-861.html