上海
含磷取代基的平面手性二茂鐵是不對稱催化領域的優勢骨架，例如 (R,Sp)- 二甲苯基膦配體已實現工業化應用，可通過銥催化亞胺不對稱氫化反應制備 (S)- 異丙甲草胺。因此，研發高效、高立體選擇性的合成方法構建此類化合物極具研究價值。傳統合成方式主要依靠非對映選擇性導向鄰位金屬化反應，再經磷化修飾得到目標產物，該工藝需要消耗當量且易被空氣氧化的有機金屬試劑，還需預先引入手性輔基。
目前，能夠直接在二茂鐵骨架上構建碳磷鍵、構筑平面手性的催化不對稱合成方法仍較為匱乏，是合成方法學領域亟待填補的空白。借助過渡金屬催化不對稱碳氫鍵活化反應構建碳磷鍵，也仍是尚未攻克的難題。
近日，史炳峰團隊報道一種全新的銅催化不對稱碳氫鍵磷化反應，通過氧化型碳氫 / 磷氫偶聯實現轉化。該體系采用儲量豐富的銅催化劑與易制備的 3,3'- 二氟聯萘酚配體，二者是保障反應高活性與高對映選擇性的關鍵。
多種游離膦酸酯與二級氧膦均可作為反應偶聯底物，能以良好收率與最高 99:1 的對映選擇性得到平面手性茂金屬化合物。克級合成、導向基團簡便脫除及多樣衍生轉化實驗，充分證實該合成方法實用性強。此外，合成所得手性膦化合物可作為新型路易斯堿催化劑，應用于醛類不對稱烯丙基化反應，展現出其在不對稱合成中的應用潛力。
文獻來源：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.8768278
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