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《自然·通訊》中國石油大學張麗媛/青科大程浩然:離子觸發可重構水凝膠!

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水凝膠在水處理、強化采油、生物醫用等領域應用廣泛,但高鹽環境下會因靜電屏蔽、聚合物 - 溶劑親和力降低,出現溶脹受阻、力學性能劣化的問題;現有鹽響應水凝膠多僅能維持單一性能穩定,難以實現溶脹與力學性能同步提升,且溶脹與剛度通常呈反向耦合關系,如何讓水凝膠在高鹽中溶脹同時增強力學性能,是亟待解決的難題。

本研究報道了一種名為DAMPS/ AMSBVI 的雙網絡水凝膠,與水環境相比,該材料在高鹽度條件下能同時顯著提升溶脹性能和機械性能。第一層網絡由聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)(poly(AMPS))構成;第二層網絡則由丙烯酰胺(AM)及兩性離子單體磺基甜菜堿乙烯基咪唑(SBVI)組成。探究鹽觸發的網絡拓撲重構機制,結合 SAXS、XPS、DFT 計算等揭示微觀結構與性能關聯,通過溶脹、力學、降解及巖心驅替實驗驗證其高鹽適應性與實際應用潛力。

作者先制備第一網絡 SAMPS hydrogel,也就是由 AMPS 構成的聚電解質網絡。隨后將其浸泡在第二網絡前驅液中,使 AM、SBVI 和交聯劑進入第一網絡內部,再通過 UV 固化形成互穿的雙網絡結構,即 DAMPS/AM-SBVI hydrogel。紅外光譜證明,雙網絡不是簡單混合,而是形成了具有離子相互作用的復合網絡,為后續鹽誘導重構提供了化學基礎。此外,作者通過調節網絡比例、交聯劑濃度和單體含量,使雙網絡達到“剛性支撐”和“柔性耗能”的平衡。并說明過度交聯會讓材料變脆,而過低交聯又不足以提供有效支撐。單獨的 AMPS 網絡在鹽水中會受到電荷屏蔽,溶脹能力下降;單獨的 AM-SBVI 網絡雖然有一定抗聚電解質效應,但力學支撐有限。只有將兩者構筑成雙網絡,才能同時獲得高溶脹和高模量。


DAMPS/AM- SBVI 的設計與合成

DAMPS/AM-SBVI 在鹽水中同時實現了溶脹增強和力學增強。這與傳統水凝膠“吸水越多、強度越低”的規律相反。傳統水凝膠在高鹽中通常因電荷屏蔽而收縮,但該水凝膠在鹽水中出現異常溶脹增強。作者將其歸因于 SBVI 的抗聚電解質效應和鹽誘導的鏈構象伸展。一般水凝膠吸水越多,聚合物鏈越稀釋,強度越低;但這個體系在鹽水中形成了更多可承載的離子橋,因此膨脹后仍能有效傳遞應力。鹽水不僅增加了網絡的彈性支撐,也引入了更多動態耗能單元。這些動態連接在變形過程中可以斷裂和重組,從而提高材料韌性。與已有文獻材料對比,本文材料不是只在單一指標上表現好,而是在“高鹽、高溶脹、高強度”三個維度上同時占優。


DAMPS/AM- SBVI 的溶脹行為與力學性能

作者用 SEM、SAXS、FTIR、XPS、DFT 和熱力學分析共同證明:鹽誘導了網絡拓撲結構重構。在水中,網絡內部存在較明顯的局部聚集和相分離;進入鹽水后,原本局部束縛的鏈段被釋放,網絡變得更均勻、更開放,這為高溶脹提供了結構基礎。SAXS 進一步證明,鹽水使網絡從局部聚集、相分離狀態轉向更加均勻和連通的結構。宏觀上表現為透明度變化,微觀上則對應相分離域減少。FTIR 和 XPS 證明,鹽并不是單純屏蔽電荷,而是改變了 AMPS 和 SBVI 之間的離子結合方式。DFT計算結果從分子層面說明,高鹽環境反而促進了 SBVI 與 AMPS 之間更強的離子關聯。拓撲參數證明“鏈內環”轉化為“承載橋”.鹽水中的性能提升不是因為水凝膠遇到了“更好的溶劑”,而是因為無效的鏈內環減少了,有效的跨網絡橋增多了。


DAMPS/AM- SBVI 在鹽溶液中的微觀結構分析及其作用機制

鹽水中的性能提升不是因為水凝膠遇到了“更好的溶劑”,而是因為無效的鏈內環減少了,有效的跨網絡橋增多了。降解實驗顯示,80℃純水中凝膠 7 天內幾乎完全降解,鹽水環境下 60 天仍保留超 5% 質量,鹽抑制水解、延長壽命;溫度梯度實驗表明,80℃降解最快,50℃速率顯著降低,降解具有熱加速特性;流變監測顯示,80℃地層鹽水中 30 天內儲能、損耗模量逐步下降,但始終保持 G'>G'',維持固態特性;不同溫度降解 7 天后,模量隨溫度升高降低,仍具備一定力學強度; 實物圖展示凝膠從完整狀態逐步碎片化、溶解的降解過程;巖心驅替裝置模擬高滲透裂縫地層;驅替數據顯示,凝膠注入后壓力升至 4.4MPa,滲透率降至 0.962mD,封堵效率 99.2%,二次水驅提高采收率至 61.1%,降解后滲透率恢復至 40.2mD,巖心損傷率 66.7%,兼具高效封堵與低損傷特性。


巖心注水封堵效應與巖心損傷性能。

總之,本文設計了一種鹽觸發拓撲重構的 DAMPS/AM-SBVI 雙網絡水凝膠,實現了高鹽環境中溶脹性能與力學強度的同步提升。其核心機制在于,鹽離子誘導 SBVI 鏈內離子對打開,并與 AMPS 網絡形成可逆的網絡間離子橋,從而將無效鏈內環轉化為有效承載連接。作者進一步通過結構表征、DFT 計算和熱力學分析,闡明了有效橋密度增加、環分數降低以及關聯能穩定化共同驅動性能增強的機制。巖心驅替實驗表明,該水凝膠在高鹽高溫環境中兼具可控降解和高效封堵能力,為極端鹽環境下自適應水凝膠的設計提供了新的思路。


論文題目:Ion-triggered reconfigurable hydrogels with salt-enhanced mechanical and swelling properties via network topological adaptation

論文鏈接:https://doi.org/10.1038/s41467-026-73723-8

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