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《AEM》西交唐偉/東南吳宇平/川大張千玉:從-70°C到100°C,水凝膠電解質綜述!

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水系鋅離子電池(AZIBs)因其成本低、安全性高和環境友好等優勢,成為下一代儲能器件的有力競爭者。然而,傳統液態電解質在寬溫域應用中面臨電化學穩定窗口窄、電極/電解質界面不穩定等問題。近年來,水凝膠電解質(HEs)已經作為準固態電解質被開發用于AZIBs,兼具液態電解質的高離子電導率和固態電解質的機械穩定性。

2025年9月23日,西安交通大學唐偉教授、東南大學吳宇平教授(國家杰青/非洲科學院院士)和四川大學張千玉副研究員在《Advanced Energy Materials》上發表題為“Hydrogel Electrolytes for Temperature Robust Aqueous Zinc-Ion Batteries”的綜述文章。該文指出,為拓寬AZIBs在極端環境(如極地科考、深空探測、夏季電動汽車等)下的應用,亟需開發能在寬溫范圍(-50°C至100°C)內穩定工作的HEs。文章系統梳理了HEs在低溫(LTHEs)、高溫(HTHEs)及寬溫(L-HTHEs)條件下的失效機制,并總結了三大改性策略:高濃度鹽策略、添加劑引入策略以及熱自保護機制的設計。

在低溫改性方面,高濃度鹽(如Zn(BF?)?、ZnBr?)能通過離子-偶極作用破壞水分子間的氫鍵網絡,降低自由水含量,形成接觸離子對(CIPs)和聚集體(AGGs),優化Zn2?溶劑化結構,顯著降低凝固點。同時,添加乙醇、乙二醇、甘油等抗凍劑也能通過形成更強的水-添加劑氫鍵抑制冰晶形成。研究表明,采用Zn(BF?)?-PAM基HEs的電池在-70°C仍能穩定工作,而浸泡于7.5 M ZnBr?的PAM水凝膠在-60°C下循環2000次仍保持良好性能。

在高溫改性方面,通過引入高沸點有機添加劑(如1,5-戊二醇、DMF)可重構氫鍵網絡,抑制水分蒸發和析氫反應(HER),并原位形成熱穩定的SEI層抑制枝晶和副反應。例如,PAM-PAMPS-10PD凝膠在100°C下循環3000次仍保持穩定。此外,熱響應型水凝膠(如PNIPAM)能通過溶膠-凝膠轉變實現熱自保護,在高溫下阻斷離子遷移,防止熱失控。

在寬溫雙向調控方面,通過多元協同策略(如共溶劑、雙網絡結構、陰-陽離子共重構)可同時提升低溫和高溫性能。例如,ZGBCP水凝膠通過陰-陽離子溶劑化結構共重構策略,在-40°C至50°C范圍內展現優異離子電導和界面穩定性。BM-gel電解質結合乙二醇包覆和彈性涂層,在-20°C至80°C實現穩定循環。

該綜述還指出,未來的研究需深入揭示極端溫度下AZIBs的失效機制,開發可逆交聯聚合物基質,探索環保添加劑與可回收設計,并推動WTHEs從實驗室走向規?;瘧谩Mㄟ^人工智能輔助配方優化、生物聚合物材料應用以及標準化回收流程建立,有望實現AZIBs在極端環境下的高效、安全儲能。

1、系統梳理寬溫水凝膠電解質的失效機制與改性策略,涵蓋低溫凍結、高溫蒸發、枝晶生長等關鍵問題,并提出高濃度鹽、添加劑引入、熱自保護等多路徑解決方案。

2、突出多元協同改性策略的優越性,如陰-陽離子共重構、雙網絡結構、有機/無機復合等,實現-70°C至100°C寬溫域內電池穩定運行。

3、前瞻性提出未來研究方向,包括AI輔助材料設計、可降解水凝膠開發、標準化回收體系構建,為AZIBs的實用化與商業化提供理論支撐和技術路徑。

圖1 WTHEs在極端溫度下面臨的主要挑戰圖示

圖2 高濃度鹽策略調控Zn2?溶劑化結構與抗凍機理

圖3 高溫下有機添加劑優化溶劑化結構與均勻離子傳輸

圖4 熱自保護水凝膠的熱響應相變與水分調控機制

圖5 寬溫雙向調控策略中的協同改性機制與性能總結

該綜述系統總結了面向寬溫應用的水凝膠電解質在AZIBs中的最新研究進展,重點分析了其在極端溫度下的失效機理及改性策略。通過高濃度鹽、抗凍/耐熱添加劑、熱自保護機制以及多元協同設計,顯著提升了AZIBs在-70°C至100°C范圍內的電化學性能與安全性。未來研究應聚焦于機理深度解析、智能材料開發、綠色可持續工藝及規?;圃欤酝苿覣ZIBs在極端環境儲能領域的實際應用。

文獻鏈接:https://doi.org/10.1002/aenm.202503226

來源:新能源前沿

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