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Stille偶聯反應是指有機錫試劑和鹵代物或類鹵代物在鈀催化下進行CC鍵偶聯的反應。此反應對鹵代物的R基團限制較少。反應的條件比較多，另外正如下方介紹的鹵代物和有機錫試劑種類很多，互相進行偶聯，因此此反應可以合成的產物也很多。

反應一般在無水無氧惰性環境中進行，反應條件較溫和（接近中性條件），等計量的Cu(I)可以提高反應的專一性及反應速率。氧氣會使鈀催化劑發生氧化，并導致有機錫化合物發生自身偶聯。本反應的缺點就是，有機錫試劑毒性較大，而且其極性較小，在水中的溶解度很低。雖然有機錫試劑很穩定，但是由于與Stille偶聯反應效果幾乎相同的的發現，Suzuki 反應使用有機硼酸及其衍生物，使用方便并且沒有有機錫試劑的那些缺點，因此此反應的重要性迅速降低。

對于一些不易制備得到的硼酸（如2-吡啶硼酸），可以用有機錫試劑代替，可以得到很好的效果。

一些簡單的親電試劑和有機錫試劑：

添加LiCl能加速反應，可以解釋為通過形成較強的Sn-Cl鍵而加速金屬遷移化。而使用過量的配體會抑制金屬遷移化步驟。在有些反應中，添加CuI作為過量配體的絡合劑能緩解其對遷移金屬化的抑制作用。也可能是由于有機銅有作為中間體促進反應。使用電中性的配體（比如想三苯基砷Ph3As）效果也很好。CsF等氟源也能增加反應速度，產生的溶解性低的氟化錫有利于反應進行。

反應結束后體系中的有機錫化合物，經常在用柱層析分離時發生拖尾使純化困難。在體系中加入KF水溶液，攪拌一晩能使錫變成氟化錫。此操作能使純化和分離簡化一些 。

反應機理

反應機理分為四個歷程：氧化加成，金屬遷移，異構化，還原消除。金屬遷移是反應的決速步驟。添加劑能使金屬遷移過程加速而提高反應速度【Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 4704.】。錫的金屬遷移速度：alkynyl > alkenyl > aryl > allyl benzyl > α-alkoxyalkyl > alkyl ，因此三丁基錫或三甲基錫上的甲基和丁基對反應性沒有影響。

圖片來源: Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSnthesis, László Kürti and Barbara Czakó, page 438

反應實例

【Angew. Chem. Int. Ed., 2004, 43, 1132-1136.】

【J. Org. Chem., 2005, 70, 2832-2834.】

【 J. Org. Chem., 2009, 74, 5599-5602.】

【Tetrahedron, 2003, 59, 3635-3641.】

【J. Org. Chem, 1990, 55, 3019-3023.】

【 J. Org. Chem., 2005, 70, 8601-8604.】

【Tetrahedron Lett. 1999, 40, 4507-4510】

【Tetrahedron, 1999, 55, 8967-8976】

【J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 740-742】

【Tetrahedron Lett. 2013, 54, 913-917】

John Kenneth Stille(1930-1989) 出生于亞利桑那州的圖森，在科里拉多州立大學發現了以其名字命名的Stille偶聯反應。在其事業的頂端，天妒英才，在參加ACS會議的歸程中死于空難。

參考文獻

一、Organic Chemistry Portal：http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/stille-coupling.shtm

二、化學空間：https://cn.chem-station.com/reactions/2014/01/%e6%96%bd%e8%92%82%e5%8b%92%e5%8f%8d%e5%ba%94migita-kosugi-stille-cross-coupling.html

三、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Stille coupling，page 584-585.

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