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利用亞硫酸銨將β-萘酚轉化為β-萘胺的反應,稱為Bucherer反應。此反應最早由Bucherer在1904年首先報道,為工業化制備重要化學原料萘胺提供了方法。反應是可逆的,也可以把萘胺轉化為萘酚。如果反應中加入伯胺或仲胺,在亞硫酸氫鈉作用下,胺會和四氫萘酮磺酸鹽中間體反應,制備得到二級或三級萘胺。鄰位具有位阻的取代基可能導致反應無法進行,Lewis酸(如CaCl2 or ZnCl2)可以促進反應的進行。
反應機理
β-萘酚首先去芳構化,形成α,β-不飽和酮,亞硫酸負離子對其進行1,4-親核加成,氨和酮縮合形成亞胺,重新芳構化,消除亞硫酸負離子得到萘胺。此歷程的每一步都是可逆的。
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反應實例
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反Bucherer反應
【Synthesis1990, 539-540】
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盡管經典的Bucherer反應需要高溫才能進行,但在微波條件(150瓦)下室溫下反應也有可能進行。
【Synth. Commun.2001, 31,2143-2148】
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【Tetrahedron Lett.2002, 43, 7163–7165】
參考文獻
1. Bucherer, H. T. J. Prakt. Chem. 1904, 69, 49-91.
2. Drake, N. L. Org. React. 1942, 1, 105-128. (Review).
3. Gilbert, E. E. Sulfonation and Related Reactions Wiley: New York, 1965, p 166. (Review).
4. Seeboth, H. Angew. Chem. Int. Ed. 1967, 6, 307-317.
5. Gruszecka, E.; Shine, H. J. J. Labelled Compd. Radiopharm. 1983, 20, 1257–1264.
6. Belica, P. S.; Manchand, P. S. Synthesis 1990, 539-540.
7. Canete, A.; Melendrez, M. X.; Saitz, C.; Zanocco, A. L. Synth. Commun. 2001, 31,2143-2148.
8. K?rber, K.; Tang, W.; Hu, X.; Zhang, X. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 7163–7165.
9. Deady, L. W.; Devine, S. M. Tetrahedron 2006, 62, 2313-2320.
10. Budzikiewicz, H. Mini-Reviews Org. Chem. 2006, 3, 93–97. (Review).
11. Yu, J.; Zhang, P.i; Wu, J.; Shang, Z. Tetrahedron Lett. 2013, 54, 3167-3170.
編譯自:J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Bucherer reaction,page 85-86.
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