Hi,各位愛好有機合成的朋友,
作為CRO公司的小伙伴,對Suzuki肯定不陌生,反應原料涉及芳鹵和硼酸or硼酸酯。是的,很多簡單的硼酸酯我們都可以從試劑供應商那兒買的到,但是雜環化學是復雜的,很多時候需要我們自己合成雜環或者芳環硼酯——最典型的就是Miyaura硼酸酯的合成。
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Miyaura硼酸酯合成條件普遍是:Pd(dppf)Cl2, (Bpin)2, KOAc, dioxane, 50-120度。但是雜環化學是復雜的,很多時候我們發現Miyaura條件合成硼酸酯的時候基本都是掉鹵產物,苦不堪言。
這個時候,不少人會選擇用金屬試劑(鋰試劑或者格式試劑)去和異丙醇頻哪醇硼酸酯(CAS:61676-62-8)反應制備硼酯,或許會有意想不到效果——順便說一句,如果你的硼酯不是很穩定,不用分離,直接一鍋法搞起是個好的選擇。
今天小編想要分享的是另外一個選擇:利用頻那醇硼烷(CAS:25015-63-8)代替聯硼酸頻那醇酯(Bpin)2(CAS:73183-34-3),或許又是一個非常不錯的選擇,無疑柳暗花明又一村。
文獻來源:J. Org. Chem. 2000, 65, 164-168
從下面的條件篩選可以看得出,利用頻那醇硼烷做硼酸酯,對于金屬鈀是有要求的,下面依然是Pd(dppf)Cl2為最佳,堿發現三乙胺最好,KOAc效果很差,溶劑不可以是大極性溶劑如DMF。
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為了證明此方法的適用性,小編羅列幾個實例,證明此方法相比于Miyaura方法的優越性:
下圖普通的Miyaura條件沒有產物,但是用頻那醇硼烷,效果顯然。
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同樣的,下圖實例也可以佐證頻那醇硼烷合成硼酸酯的優越性。
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OK,希望今天的分享對大家有用。
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