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6月18日,媒體曝光的“嬰幼兒紙尿褲檢出甲酰胺”一事,引發社會關注。焦慮的中國家長在網絡中形成群組,紛紛到專業機構自行檢測各大紙尿褲品牌是否含甲酰胺。
據《經濟參考報》報道,近日在好奇、碧芭寶貝、babycare等品牌紙尿褲樣品中檢出了生殖毒性物質甲酰胺。山東省公共衛生臨床中心(簡稱山東公衛)也在許多嬰幼兒血液、尿液檢測樣本中檢出了甲酰胺,“且檢出量足以造成人體損傷”。
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多個品牌紙尿褲樣品中被傳檢出了生殖毒性物質甲酰胺 /圖源:經濟參考報
事件在多番回應后幾度發生反轉,也讓甲酰胺這一不被熟知的小眾成分走進公眾視野。這一公共事件讓眾人迫切地追問紙尿褲的安全,等待更高機構進行全面調查,同時逼著紙尿褲企業花更多力氣溯源、自證“清白”。
圍繞著甲酰胺,許多人開始關注,嬰幼兒紙尿褲的國標是如何制定的,品牌廠商和相應的監管部門又該如何回應公眾關切?
風暴眼中的甲酰胺
“幫我能聯系到(檢測)實驗室最重要。我可以出費用。采訪沒有用。”6月20日,一名有兩個小孩的上海寶媽對南風窗說。此前,她聯系的檢測實驗室,拒絕了她檢測紙尿布成分是否含甲酰胺的請求。
在6月18日以后的幾天,“紙尿褲甲酰胺”事件幾度發生反轉,這更增加了家長群體的焦慮。
山東省公共衛生臨床中心在6月19日發布聲明稱,該中心從未開展紙尿褲健康研究。中國造紙學會衛生用品專業委員會在同日發聲,稱委員會對事件高度重視,但媒體報道在檢測依據、數據披露、因果論證等關鍵環節存在明顯瑕疵。19日晚,撰稿記者曝光受訪山東公衛專家錄音,里面稱,自己系迫于壓力,被迫簽署了上述聲明。
6月21日,Babycare、好奇、碧芭寶貝等紙尿褲品牌公開最新檢測報告,均顯示,紙尿褲未檢出甲酰胺,各項指標合格。
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碧芭寶貝、金佰利、好奇公開的最新檢測報告
好奇品牌方當天再度發聲明稱,“甲酰胺事件發展到今天,已經超越企業的單個危機事件范疇,已然上升為關乎行業治理、監管提質、全社會共同監督的公共事件。”因此,懇求有關部門及權威機構組建聯合專項調查組進行全面調查。
在化工領域,甲酰胺用途廣泛,是常見的化工原料和工業溶劑;它無色透明,常溫揮發性低,具有刺激性氣味。根據歐盟第1272/2008號法規,甲酰胺被歸類為“生殖毒性物質1B類”。而甲酰胺在紙尿褲里被檢出的傳聞,讓許多化學業內人士感到始料未及。
南京大學化學化工學院博士、江蘇某食品類檢測有限公司創始人李江告訴南風窗,聽到“甲酰胺”可能在嬰幼兒紙尿褲里,他感到有些“反常識”。因為紙尿褲的主要原料,例如無紡布、高分子吸水樹脂等等,都用不到甲酰胺。
“甲酰胺可能是(紙尿褲原料)生產帶入的一些殘留物。”李江說。所以,他認為,“(人體)不太可能有那么高的濃度。”根據《經濟參考報》的報道,記者將紙尿褲捆綁于上臂后,穿戴一夜后檢測發現,記者血液中甲酰胺檢出量從每毫升約2000納克飆升到超4000納克,近乎翻倍。
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甲酰胺也可能是(紙尿褲原料)生產中帶入的一些殘留物 / AI制圖(諾言)
廣東某化工企業紡織品工程師姚蔚銘也告訴南風窗,甲酰胺并非紙尿褲廠商會主動添加的原料。如果紙尿褲里確定含甲酰胺,更大可能是,“生產過程里的助劑、上游工藝副產物帶進來的”。
他解釋,甲酰胺核心來源可能來自紙尿褲芯吸層的絨毛漿。這是因為,甲酰胺能削弱纖維素纖維之間的氫鍵連接,本身能當柔軟劑來使用。絨毛漿的主要成分是纖維素,倘若加了甲酰胺之后,相關產品的手感明顯變得柔軟。
姚蔚銘說,要想實現讓紙尿褲手感柔軟的功能,紙尿褲廠商可以使用硅油、甘油或者柔軟片等合規物質來實現,“但不排除一些外包小廠會為了壓成本使用甲酰胺”。
絨毛漿的另一個高風險點是,回收絨毛漿。他解釋,不是所有絨毛漿都是全新紙漿做的,有一部分會用回收紙加工。“甲酰胺本會被用在紙張里當柔軟劑。如果紙加了含甲酰胺的柔軟劑,回收后被做成了絨毛漿,一旦去除不干凈,就很容易把甲酰胺帶進(紙尿褲)。”
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研究員在實驗室內將紙樣放置于載玻片上,準備通過儀器檢測紙張纖維數據值 /新華社記者孫凡越 攝
甲酰胺的另一個核心來源,可能來自紙尿褲的膠水。姚蔚銘向身邊從事紙尿褲行業的廠商了解過,紙尿褲生產基本不采用縫紉工藝,全程靠膠水粘合。因此,為了讓膠水能更好地潤濕、滲透不同材質的表面,膠水中可能會加入甲酰胺作為助溶劑。而甲酰胺幾乎很難揮發,沸點在 200 攝氏度以上,正常的工藝幾乎不可能完全脫出。
還有一種可能是,甲酰胺存在于紙尿褲的無紡布中。姚蔚銘解釋,這是紙尿褲為了做蓬松柔軟效果,用了發泡工藝。甲酰胺有可能由用于發泡的偶氮二甲酰胺(即ADC發泡劑)分解后產生。
在多個關于甲酰胺的研究中,發泡類產品是最先被注意到的。甲酰胺又名氨基甲醛,常被用于塑料、皮革制品。有學者指出,甲酰胺大量存在于EVA(乙烯-乙酸乙烯共聚物)發泡輪胎、嬰幼兒座兜以及嬰幼兒車保護套、嬰幼兒地墊等軟質發泡聚合物制品中。
2019年,貴州省產品質量監督檢驗院對市面上售賣的20批次嬰幼兒地墊樣品進行測定。結果表明:14批次EVA材質的地墊均檢出了甲酰胺,甲酰胺殘留量最高達到1908mg/kg。其余6批次聚乙烯(PE)材質的地墊,則未檢出甲酰胺。
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甲酰胺對人體的影響 / 圖源:美國國家職業安全衛生研究所官網
杭州市疾病預防控制中心也在同年,對杭州市區53份兒童地墊樣品進行測定。結果發現,EVA 材質地墊中有38 份檢出了甲酰胺,含量在37mg/kg~2296mg/kg,其中,僅有 8 份含量低于現行歐盟標準的每千克200毫克,有 5 份甲酰胺的含量甚至高于2000 毫克。
上述機構在結論中提示:“兒童因地墊攝入甲酰胺的健康風險需引起重視。”
檢測、漏洞與溯源
爭議不止停留在被曝光的紙尿褲品牌。有網友扒出,與媒體共同揭開紙尿褲含甲酰胺的,是名叫“靠譜老王”的評測博主。他是深圳步銳生物科技有限公司創始人,他曾在視頻里揭露,自己用來檢測甲酰胺的是一套自研檢測儀。這一檢測手段讓專業人士對于“紙尿褲里檢出甲酰胺”的科學性存疑。
6月22日,“靠譜老王”對媒體回應稱,相關報道的核心檢測數據與其自研設備沒有任何關系。檢測結果是記者團隊自行委托第三方檢測機構完成,采用兩套平行的背對背檢測方案,兩組數據能夠互相驗證。但他承認,此次卷入風波的山東省公共衛生臨床中心確實采購了其設備。
三位化學行業有關人士都告訴南風窗,甲酰胺的檢測,在化工行業屬于十分常見、難度不算大的檢測。常見的檢測手段采用氣相色譜法或液相色譜法,再結合質譜法來測定甲酰胺含量。
李江告訴南風窗,氣相色譜和液相色譜法的第一步是分離。“在自然界的機制中,無論是食品或者紙尿褲等化工產品,都是由許多化合物共同組成的。”所以,化學檢測首先要對物質進行分離,把干擾物和雜質盡可能分開。
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市場監管局成立聯合調查小組
李江介紹,在此之前,檢測方首先要配備甲酰胺這類標準物。“這類標準物純度極高,且必須具備國家規定的標準物質證書。”他比喻道,標準物就像天平的砝碼,“任何東西跟它一比,就能測出究竟比它輕還是比它重。”
接著,氣相色譜或液相色譜技術,可以實現對不同化合物的分離。他解釋,這部分的原理就像百米賽跑,每個人到達終點的速度都有差異。色譜分離的原理也是如此,所有化合物從起點出發,經過色譜柱以后,有些化合物會跑得快,有些跑得慢。最終在色譜圖里,不同的化學物質會在不同時間段出峰,以此來確認色譜分離的結果。
一般而言,檢測甲酰胺需要遵循“先定性,再定量”的原則。在實現色譜分離后,李江說,化合物會被打碎成多個特征碎片離子。通過對多個離子進行質譜分析,檢測人員可以比對該化合物的質譜圖是否與標準物相符,從而判斷該化合物是否為甲酰胺,并進一步測定其具體含量。
李江查看了網上如“靠譜老王”等博主對紙尿褲的自行評測,認為其中缺乏嚴謹性。例如,部分博主的檢測手段里沒有用到色譜分離。而且,“靠譜老王”在質譜分析時,只對一個離子進行分析,而不是比對多個離子,這可能給實驗結果帶來誤差。
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靠譜老王的視頻中演示其檢測過程 / 圖源:社交媒體截圖
他建議,對于甲酰胺的檢測,人們可以前往帶有CMA(“中國計量認證”,即國內強制性法定認可)或CNAS(中國合格評定國家認可委員會認可)標識的檢測機構,進行專業檢測。“檢測是非常嚴謹的事,業內有一整套方法評價。取得資質的第三方機構不會隨隨便便地出報告的。”
姚蔚銘也認為,目前對于甲酰胺的檢測,“大家不用太糾結底層原理。這幾個都是行業用了幾十年、非常成熟靠譜的方法”。
盡管專業機構對甲酰胺的檢測方法并無太多爭議,但姚蔚銘認為,目前有一個關鍵點被品牌方忽略了。
“現在很多品牌放出來的檢測報告都寫著‘未檢出’,但我幾乎沒看到哪家寫清楚測的是紙尿褲的哪個部位、哪層材料。”姚蔚銘說。
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Babycare發布的公開聲明 / 圖源:@Babycare
“甲酰胺的高發區域是膠水、腰圍、腿圍的彈性橡筋、芯吸層這些地方。如果檢測時根本沒這些部位的樣品,很容易得出‘未檢出’的結論。”
不過,上述化學行業人士都指出,即使在紙尿布里確實檢查出了甲酰胺,依然無法將其直接與紙尿褲對人體的損害產生關聯。“脫離劑量很難談危害。要想評估紙尿褲里甲酰胺對嬰幼兒的危害,應該需要更全面的考證,以及流行病學的研究。”李江說。
重慶大學化學化工學院教授、中國化學會科普工作委員會委員李存璞教授近日受訪時也指出,僅憑檢測出整片紙尿褲含甲酰胺,也無法直接斷定污染源,必須通過拆解各層單獨檢測、比對原料留樣及批次追溯才能鎖定問題環節。
國標如何形成
事實上,人們意識到甲酰胺對嬰幼兒的危害,時間并不久遠。
自2010年開始,歐盟多個國家在兒童地墊、玩具里檢測出了甲酰胺后,人們才逐漸意識到甲酰胺在具體產品的危害性。
2012年6月18日,甲酰胺被列入歐洲REACH法規第7批高度關注物質(SVHC)清單。2013年7月起,歐盟出臺《玩具安全新指令》,開始限制甲酰胺的含量。2015年,《玩具安全指令》新增強制性指令,限制泡沫玩具中甲酰胺含量不能超過200毫克/千克。
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2012年,甲酰胺被列入歐洲REACH法規第7批高度關注物質(SVHC)清單
我國并未在泡沫地墊類產品中強制限定甲酰胺的含量。與此同時,對于嬰幼兒紙尿褲,推薦性國標 GB/T 28004.1-2021《紙尿褲第 1 部分:嬰兒紙尿褲》,以及針對兒童紙品的強制性國標 GB 43631-2023《嬰幼兒及兒童用紙品基本安全技術規范》,均未將甲酰胺納入檢測范圍。
作為針對兒童紙品強制性國標的GB43631-2023沒有將甲酰胺納入檢測的緣由,姚蔚銘認為,一大原因是,甲酰胺并非紙尿褲生產的主要原料,屬于工藝副產物,“天然就容易被忽略”。
我國現行嬰兒紙尿褲推薦標準(GB/T 28004.1—2021)參與制定方之一中輕(晉江)衛生用品研究有限公司相關負責人近日對媒體表示,嬰兒紙尿褲常用原材料涉及的化學成分,主要包括丙烯酰胺、可分解致癌芳香胺染料、可遷移性熒光物質、鄰苯二甲酸酯等。對于原材料里可能出現的主要物質,國家標準里都做了相對應的限制性規定。
“我們認為,這些成分都是在現有工業體系里有可能存在的,甲酰胺在這個工業體系里本不該存在。”因此,甲酰胺未被納入現有標準。
姚蔚銘則認為,我國對紙尿褲的有害化學品,其實有很嚴格的規定。但是,對比于歐盟采用的“物質優先”的原則,我國的幾份標準“實際反而不好落地實行”。
他舉例,我國紙尿褲參考的另一份強制性標準《一次性使用衛生用品衛生要求》(GB 15979—2024)里寫明:“不能添加化妝品禁用清單里的有害物質。”這項規定實際上間接禁止了甲酰胺在紙尿布中的應用。
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《一次性使用衛生用品衛生要求》(GB 15979—2024)
根據該標準參考的國家食品藥品監督管理總局發布的《化妝品安全技術規范(2015年版)》,我國化妝品有1388個禁用成分,不得作為化妝品原料使用。甲酰胺位于其中。也就是說,按照這一推薦性標準,我國的確規定,甲酰胺為紙尿褲用品中不得添加的物質。
但現實情況卻是,“清單里1300多種化學物真要全測的話,檢測成本高得離譜,而且標準也沒說清楚檢出多少算超標,非常模糊。”姚蔚銘說。所以,在實際執行時,“大家基本就只測甲醛、鄰苯二甲酸酯、丙烯酰胺這幾種老牌有害物質,剩下的(物質)處于原則上不讓加,但實際沒人查、也沒法查的狀態。”甲酰胺是否在紙尿褲品牌里存在,紙尿褲的甲酰胺是否對嬰幼兒造成了身體損害,有多大的含量會對嬰幼兒有害,目前仍未有定論。但目前可以確定的是,甲酰胺已經大量存在于EVA兒童地墊、嬰兒車扶手等泡沫類產品中。紙尿褲的甲酰胺風波,讓更多人開始關注影響嬰幼兒安全健康的產品成分,以及背后的國家標準。
回溯過往,即使是在標準執行更嚴格的歐洲國家,也曾出現紙尿褲的信任危機,引發相關標準的變革。2019年1月,法國國家食品、環境及勞動安全署(ANSES)發布一份嬰兒紙尿褲中存在危險化學物質相關風險的評估報告,引發全社會關注。
ANSES在報告中指出,在對2016年至2018年間法國市場上銷售的23種嬰兒紙尿褲進行了測試分析之后,在其中發現了草甘膦、甲醛、多環芳烴(PAHs)、二噁英(PCCD/Fs)以及類二噁英多氯聯苯(DL-PCBs)等多種有害化學物質。而這些物質可能會通過尿液接觸嬰兒皮膚,也將對嬰兒的長期健康發生影響。
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超市里的嬰兒紙尿褲
ANSES同時在報告里指出紙尿褲里有害化學物質的來源:一些有害化學物質是有意添加的,比如可能會導致皮膚過敏的香味物質。另一些,可能來自受污染的原材料或是在制造過程中無意產生。
2019年1月23日,法國經濟部等政府部門召集紙尿褲制造商和銷售商代表,要求他們在15天內拿出一份旨在消除紙尿褲中有害物質的行動計劃,承諾加強監管。2020年10月,ANSES向歐洲化學品管理局(ECHA)提交限制紙尿褲中危險物質含量的報告。2020年12月21日,ECHA就法國提交的一項REACH法規附件XVII限制提案開展了公眾咨詢。
該提案提出,將進一步限制嬰兒紙尿褲中的甲醛、多環芳烴(PAHs)、多氯二苯并二惡英(PCDDs)、多氯二苯并呋喃(PCDFs)和多氯聯苯(PCBs)等物質。上述物質除了甲醛以外,在我國國標均未進行強制規定。
6月22日下午,國家市場監管總局發布通知,對媒體反映的“嬰幼兒紙尿褲甲酰胺問題”,市場監管總局、工業和信息化部、國家衛生健康委、國家疾控局高度重視,成立聯合調查組,核查嬰幼兒紙尿褲甲酰胺有關問題,并依法依規處理。有關情況將及時公布。
(應受訪者要求,文中李江為化名)
首圖來源于新華社
作者 |朱秋雨
編輯 | 趙佳佳
值班主編 | 吳擎
排版 | 諾言
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